1、本部分規定了蔬菜和水果中α-666、β-666、δ-666、o，p‘-DDE、p，p‘-DDE、o，p‘-DDD、p，p‘-DDD、o，p‘-DDT、p，p‘-DDT、異菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等22種有機氯類、擬除蟲菊酯類農藥多殘留氣相色譜檢測方法。 

    本部分適用于蔬菜和水果中上述22種農藥殘留量的檢測。

 

2、原理

    樣品中有機氯類、擬除蟲菊酯類農藥用乙腈提取，提取液采用固相萃取技術分離、凈化、濃縮后，用雙塔自動進樣器同時將樣品注人氣相色譜的兩個進樣口，組分經不同極性的兩根毛細管柱分離，電子捕捉檢測器(ECD)檢測。外標法定性、定量。

3試劑與材料

    方法所用試劑，凡未指明規格者，均為分析純；水為蒸餾水。

 

3、試劑與材料

    方法所用試劑，凡未指明規格者，均為分析純；水為蒸餾水。

3.1  乙腈。

3.2  丙酮，重蒸。

3.3  己烷，重蒸。

3.4  氯化鈉，140℃烘烤4h。

3.5  固相萃取柱，弗羅里矽柱(Florisil?)，容積6mL，填充物1 000mg。

3.6  鋁箔。

 

3.8  農藥標準溶液配制        

    單個農藥標準溶液：正確稱取一定量農藥標準品，用正己烷稀釋，逐一配制成22種農藥1 000mg/L單一農藥標準儲備液，貯存在－18℃以下冰箱中。使用時根據各農藥在對應檢測器上的響應值，吸取適量的標準儲備液，用正己烷稀釋配制成所需的標準Ⅰ作液。

    農藥混合標準溶液：將22種農藥分為3組，按照表1中組別，根據務農藥在儀器上的響應值，逐一吸取一定體積的同組別的單個農藥儲備液分別注進同一容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，采用同樣方法配制成3組農藥混合標準儲備溶液。使用前用正己烷稀釋成所需濃度的標準Ⅰ作液。

 

4、儀器設備

4.1  分析實驗室常用儀器設備。

4.2食品加Ⅰ器。

4.3旋渦混合器。

4.4  勻漿機。

4.5  氮吹儀。

4.6  氣相色譜儀，配有雙電子捕捉檢測器(ECD)，雙塔自動進樣器，雙毛細管進樣口。

 

5、測定步驟

5.1  試料制備

    同*部分“方法一”。

5.2  提取

同*部分“方法一”。

5.3  凈化

    從l00mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放人150mL燒杯中，將燒杯放在水80℃浴鍋上加熱，杯內緩緩通人氮氣或空氣流，蒸發近干，加進2.0mL正己烷，蓋上鋁箔待檢測。

    將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮十正己炳(10十90)、5.0mL正己烷預淋條件化，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒人樣品溶液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮十正己烷(10十90)涮洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發至小于5mL，用正己烷正確定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，分別移人兩個2mL自動進樣器樣品瓶中，待測。

5.4  測定

5.4.1  色譜參考條件

5.4.1.1  色譜柱

    預柱，1.00m，0.25mm內徑、脫活石英毛細管柱。

    分析柱采用兩根色譜柱，分別為：

    分析柱A：100％聚甲基硅氧烷(DB-1或HP-1)柱，30m×0.25mm×0.25um。

    分析柱B：50％聚苯基甲基硅氧烷(DB-17或HP－50＋)柱，30m×0.25mm×0.25um。

5.4.1.2  溫度

    進樣口溫度，200℃。

    檢測器溫度，320℃。

    柱溫，150℃(保持2min)6℃/min 270℃(保持8min，測定溴氯菊酯保持23min)。

5.4.1.3氣體及流量

    載氣：氮氣，純度≥99.999％，流速為lmL/min。

5.4.1.4  進樣方式

    分流進樣，分流比1十10。樣品一式兩份，由雙塔自動進樣器同時進樣。

5.4.2  色譜分析

    由自動進樣器吸取1.0μL標準混合溶液(或凈化后的樣品溶液)注進色譜儀中，以雙柱保存時間定性，以分析柱A獲得的樣品溶液峰面積與標準溶液峰面積比較定量。

6、結果

6.1  定性

    雙柱測得的樣品中未知組分的保存時間(RT)分分別與標樣在同一色譜柱上的保存時間(RT)相比較，假如樣品中某組分的兩組保存時間與標準中某—農藥的兩組保存時間相差都在±0.5min內的可認定為該農藥。

 

6.2  計算

    樣品中被測農藥殘留量以質量分數ω計，數值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計算。

 

式中：

    ψ—標準溶液中農藥的含量，單位為毫克/升(mg/L)；

    A—樣品中被測農藥的峰面積；

    As—農藥標準溶液中被測農藥的峰面積；

    V1—提取溶劑總體積；

    V2—吸取出用于檢測的提取溶液的體積；

    V3—樣品定容體積；

    m—樣品的質量。

    計算結果保存三位有效數字。

6.3  精密度

    將22種有機氯和擬除蟲菊酯類農藥混合標準溶液在0.01mg/L～0.10mg/L、0.10mg/L～1.00mg/L和0.50mg/L～5.00mg/L三個水平添加到蔬菜和水果樣品中進行方法的精密度試驗，方法的添加回收率在70％～120％之間，變異系數小于20％。